«Начальствующая» - ударение в слове
В таком слове ударение падает на слог со второй буквой А — начАльствующая.
начАльствующая.
Начальствующая - образовано от слова начальствовать
Примеры
И напрасно он так, резко то, потому, что как оказалось впоследствии нача́льствующая дама на другом конце провода, не успела ещё разговор закончить, трубочку у ушка своего нежного держала, ну и конечно хамский мат в свой адрес слышала. — Олег Пернай, Эпилептоиды. Люди, как люди, только в погонах